La legge di Hess in termodinamica viene utilizzata per controllare indirettamente il calore di reazione e, secondo il precursore di questa legge, il chimico svizzero Germain Henri Hess nel 1840 istituì che, se un processo di reagenti reagisce per dare un processo di prodotti, il calore della reazione rilasciata o assorbita è indipendente dal fatto che la reazione sia condotta in uno o più periodi. Cioè, il calore di reazione ha bisogno solo dei reagenti e dei prodotti, o anche che il calore di reazione è una funzione dello stato.

Hess era totalmente occupato con la chimica e una delle opere più note era la Legge della somma costante del calore, che in seguito fu chiamata Legge di Hess in suo onore; Principalmente ha spiegato che l' entalpia di una reazione potrebbe essere ottenuta aggiungendo algebricamente le entalpie di altre reazioni, alcune relative a quella che conta. La legge di Hess è l'uso di reazioni chimiche diventando uno dei primi principi della termodinamica.

Questo principio è un sistema adiabatico chiuso, cioè non c'è scambio termico con altri sistemi o con il suo ambiente come se fosse isolato, che si sviluppa da una fase iniziale ad un'altra fase finale. Per esempio:

Il calore di formazione ðH1 del monossido di carbonio, CO:

C + 1/2 O2 = CO AH1

Non può essere stabilito direttamente nell'ambiente in cui viene prodotto, parte della CO viene convertita in CO2, ma se può essere misurato direttamente con il calorimetro, i calori di reazione dei seguenti processi:

CO + 1/2 O2 = CO2

AH2 = 282´6 kJ / mol

C + O2 = CO2

AH3 = -392´9 kJ / mol

Il calore di reazione è la somma algebrica dei calori di queste reazioni.

Il calore di reazione di un processo chimico stabilito è costantemente lo stesso, qualunque sia il processo effettuato dalla reazione o dalle sue fasi intermedie.

L'entalpia è una grandezza della termodinamica rappresentata dalla lettera maiuscola H e descrive la quantità di energia che un sistema scambia con il suo ambiente. Nella legge di Hess spiega che i cambiamenti di entalpia sono additivi, ΔHneta = ΣΔHr e contiene tre norme:

1. Se l' equazione chimica è invertita, anche il simbolo per ΔH è invertito.
2. Se i coefficienti vengono moltiplicati, moltiplicare ΔH per lo stesso fattore.
3. Se i coefficienti sono divisi, dividi ΔH per lo stesso divisore.

Ad esempio: l'entalpia di reazione viene calcolata per la reazione:

2 C (s) + H2 (g) → C2H2 (g)

I dati sono i seguenti:



Vengono proposte le equazioni corrispondenti alle entalpie date:



In essi si trovano i reagenti ed i prodotti della reazione chimica ricercata:



Ora le equazioni devono essere corrette:

• L'equazione (1) deve essere invertita (viene invertito anche il valore dell'entalpia).
• L'equazione (2) deve essere moltiplicata per 2 (viene moltiplicata l'intera equazione, sia i reagenti che i prodotti e il valore dell'entalpia, poiché è una proprietà estesa.
• l'equazione (3), rimane la stessa.

La somma delle equazioni adattate dovrebbe fornire l'equazione del problema.

• I reagenti e i prodotti vengono aggiunti o annullati.
• Le entalpie si sommano algebricamente.